ITEM No, 
FILE No 
E.MERCK. DARMSTADT 
WORKS 
LUDWIGSHAFEN L OPPAU 
COMBINED INTELLIGENCE OBJECTIVES 
SUB - COMMITTEE E. MERCK, Darmstadt 
Reported by: 
Lt. Col. T.F. DIXON 
Major J.T.W. MANN 
CIOS Target No. 
Medical 
COMBINED INTELLIGENCE OBJECTIVES SUB-COMMITTEE 
6-2 Division, SHAEF (Rear) APO U13 table of contents 
Subject 
Page No. 
General Note on the Factory 3 
Object of Visit 3 
Personnel 4 
Research and Developaent 4 
processes of Special Interest 3 
Damage to Factory and Summary of Special 
Facilities Remaining G 
Library 7 
Res arch and Development Block - 7 
Vitamin C 8 
Vitamins D and E % 
Alkaloids 8 
Phenol Phthalein 8 
Hydrogen Peroxide 8 
Insecticides *? 
Tablet Machines <? 
Yeast Extract Building 9 
Documents and Publications 9 
Appendix: Nicotinic Acid. 
Part I: Quinoline I! 
tt II: Quinolinic Acid. 13 
" III: Nicotinic Acid, 15 
n IV: Ethyl Kicotinate !(, 
n V: Nicotinic Acid Aaaide 17 
Bismuth Tribromophenate. <9 
Tribromophenol 30 
Sodium Tribromophenate .. 3, I 
Bismuth Nitrate Solution. 21 
Phloroglucinol. 
Trinitrobenzene 21 
Phloroglucinol 2.1 
Glycerophoric Acid ...... H 
Reinecke*s Salt Z6 
Personnel of Team 
Lt.-Gol.T.F.DIXDN. 
Major JVT.WJfiANK. \ • IdNRGK, Darmstadt. 
Invest—»urfT period T’STgfffjne 1945 inclusive. 
GENERAL NOTE ON THE KaCTORY. 
This factory was under the controls’of the local 
military government and Captain Byron M. Noone was the 
responsible military government officer at the time of our 
investigation. ix guard was maintained by the military 
government at the gates. As from the ID April 1945 certain 
sections of the factory had been authorised to resume work. 
It was stated that about liXO employees were working there 
(approximately 4000 persons were employed pre-war), but many 
of these were dealing with bomb damage. Production appeared 
to bo limited mainly to packaging, preparation of ampoules,etc. 
It was found that details of the stock at the factory 
had been secured by the assessors and that no fresh information 
on the stock situation was available. a control over all 
goods leaving the factory was maintained by the military 
government. 
The firm were stated to have small stores of 
materials in woods as a precaution against air attack and also 
to have a place at Bchftnebeck. These were not visited. 
OBJECT OP VISIT. 
In the absence of any special briefing on this target, 
it was decided bo carry out the investigation along the 
following lines 
(1) To investigate any special research or development work 
carried out since 1939. 
(2) To secure 'detailed process notes in respect of any 
manufactures with the making of which it we.s known that some 
difficulties were usually experienced. (3) To note the extent of the damage to the factory and to 
assess the remaining equipment and capabilities, so as to 
facilitate a decision at a higher level as to what work 
might be resumed at the factory or what equipment might 
be useful if removed elsewhere. 
PERSONNEL« 
Below axe shown the principal executives of the 
firm. Dr«Dalmer had been in charge of research until 
recently when he had been promoted to Managing Director. 
No successor had been named to fill his research appointment, 
ä kr. Wartenburg, who spoke good English, acted for the 
factory as-liaison officer with the military government. We 
saw Mr. „artenburg on mch of our visits together with those 
members of the management who could best cover the field of 
our enquiries on the occasion in question. 
Direktor Dr «Dalmer 
Wissenschaftliche 
Dr. Zima. 
L Fabrik 
Dr.Petersen 
Technische Abt. 
Kaufmann .Äbt. 
Obering.Goschel 
Prok .Tolcke. 
anorgan.Betriebe 
organ,Betriebe 
phaimazeut. 
Betriebe 
Dr, Niemann. 
Dr.Feske 
Dr. Lillis. 
RESEARCH AND DEVELOPMENT. 
The situation would appear to be capable of 
suninarising as follows; - 
During the period September 1939 to June 1945, little 
research work was done by the firm and no important fresh 
discoveries or important modifications of processes were made. 
It had been the policy of the film to concentrate all their 
efforts on maintaining or increasing the output of their 
existing manufactures. During the war, many of their research 
staff were called away from the factory for military duties or work elsewhere and others were transferred to production 
departments. 
Merck* s claimed to have worked oux the preparation 
of D.D.T. hut the Swiss firm of Geigy and Co. secured 
patents a few weeks ahead of them and so they did not proceed. 
Today, as the result of the factory analytical 
laboratories being destroyed in an air raid on the 
12th December 1944, much of the research department is used 
for analytical work. 
PROCESSES OF SPECIAL INTEREST. 
In order to achieve item 2 under the heading, 
"Object of Visit", a copy of the list of products marketed by 
the firm was first secured. This list contains some 
thousands of items. A considerable part of Merck*s business 
consisted of buying chemicals in bulk and repacking them, with 
or without further purification, for resale to laboratories. 
The film were requested to indicate, by marking with a red 
tick, those substances in the list which they actually 
manufactured themselves. We did not follow up those 
chemicals bought from other finns and only handled by Merck. 
In addition to their main list, a smaller list was 
obtained from the firm covering a number of items that they 
made and which they knew as their specialities, Seme of 
these were not covered by the bigger list. 
Having ascertained which, items the film did actually 
manufacture, a selection was made of those which it was known 
were of special interest and in respect of these fully detailed 
process notes were requested. These were slow in forthcoming 
as the finn claimed that they had to reconstruct much of the 
records, the originals being, for one reason or the other 
arising out of the war, not available. 
Those secured before leaving Darmstadt were: 
(1) Nicotinic Acid Amide (Nicotinamide): all stages from 
quinoline, including the synthesis of quinoline. 
(2) Bismuth Tribrcmophenate, (3) Phlo roglucino1, 
(4) Glycerophoaphoric ncid. 
(5) Reinecke*s Jalt. 
These are included as an appendix to tl is report. 
It was considered best to give these in German, as they were 
received, 
Processes requested, but not available at the time 
that we left Darmstadt were for: 
otilboestrol. 
Ascorbic Acid (Vitamin C). 
"Vitamin 
Dehydrochjo lie Acid. 
Tryptophan. 
Ergometrine. 
Liver Extract for Injection. 
Papavervine substitute (Eupaverine). 
It is hoped that instructions to the firm,conveyed 
through the military government, will make these available in 
time to include in this report. 
DAkhiGE TO FACTORY uNL JUI.IaHY OF ol jnCIIi:1: 
RBM-ÜNG.' 
The assessors Lave recorded the degree of damage to 
certain sections of the factory. Their report was confirmed 
by us, but nevertheless we felt that it did not give a clear 
picture of the damage to the factory considered as a whole. 
To make the natter clearer, we secured a plan of 
the factory and have indicated thereon, by shading, both fire 
damage and total destruction by H,E. In some multi-storied 
buildings which have been shaded, the damage was not total on 
all floors but was certainly nearly so. In other cases 
unshaded buildings were lightly damaged. The survey did not 
cover all the smaller buildings, soma of which were only small 
sheds. The use to which many of the buildings were put has 
been shown on the plan. LIHRAKf. 
Merckxs ha; a good scienti; ic library v;ith about 
30,000 volumes. The books have . -'ered only slight damage, 
but the room in which they were u e has been cleared and is 
being used for staging work. .omc of the sots of Journals 
are probably rare and if i'.. was desired to transfer them to 
other libraries a .’is . o; »That was a\aiiable would need to be 
prepared. 
HhiuL-tARGH ih-ijJ hhVlh DPMENT HID (IK,, 
This block contained some weIL-equipped laboratories 
■which were undamaged or only slightly damaged. au E.E.bomb 
had destroyed a small part of the block. 
Thors was a 73ll-equipped optical room with a üalss 
spectrophctarneter and an apparatus for photoiaicrograpaic ..ork. 
A microanalytical laboratiory equipped to carry put micro- 
analyses according to Pregl was equipped with four micro- 
balances { 3 Paul Bunge, 1 Kuhlmann). 
An irradiation laboratory, with current at 20,CC0 
volts, was used to prepare Vitamin D by irradiation of 
ergosterol, in quartz flasks, rotated round an arc struck 
between magnesium electrodes. The estimated output of 
Vitamin D. was about 50 kilos a year. The procedure was to 
dissolve c 30 grammes of ergosterol in 800 c.c. of pure 
benzene and to expose for 5 hours. ( The benzene was washed 
with concentrated suxphuric acid before use to remove 
impurities which gave it a brown colour in the light.) The 
chamber was air-cooled so as to keep the temperature below 50°C. 
Small amounts of Vitamin D,, were also made. The 
procedure was similar, but the starting material was 
7-Dehydrocholesterol. 
The research laboratories also prepared small amounts 
of Vitamin E (Tocopherol) . VITAMIN 0 
Merck claimed to have been able to produce up to 
10 tons of ascorbic acid (Vitamin C) per month. Two large 
cylindrical aluminium tanks, each with a capacity of about 
10,000 litres,were in the process of being fitted up for the 
fermentation stage (sorbitolsorbose), not to increase 
output, but to replace the larger number of analler 
fermentation vessels being used. At one time lactic acid 
had been made by fermentation, but the manufacture of this 
had been discontinued and all the equipment had been turned 
over for Vitamin u work. Attention is drawn to this plant 
which was undamaged. 
VITAMINS D and S. 
See notes on Research and Development Block 
■oIKALQIDS. 
The opium plant was badly damaged. Many small 
units for the extraction of other alkaloids appeared to be 
undamaged. With the exception of a papaverine substitute 
(Eupaverine), Merck’s do not seem to have done much work on 
synthesising alkaloids. Thus theobromine and caffeine when 
made were not prepared synthetically. Theophylline they have 
not made. 
PHENOL PHTHALEIN. 
Phenol phthalein was not made at this factory, but- 
the tetraiodo compound they did prepare. The possible output 
is 100 kilos a month. The plant is only slightly damaged. 
Hydrogen peroxide was one of the firm’s main products. 
Dilute hydrogen peroxide was distilled under vacuo in the 
presence of phosphoric acid as a stabiliser. Snail units of 
10 - 20 litres were used, the object being to reduce the danger 
should an explosion occur. The units were glass. a large 
output was achieved by having a large number of these units. 
100 volume hydrogen peroxide was thus obtained. It was claimed 
HYDROGEN PEROXIDE. that no stabiliser was placed in the distillate but the 
precaution of coating the insides of containers with paraffin 
wax was taken. 
a solid hydrogen peroxide product was prepared by 
evaporating dilute hydrogen peroxide and urea under vacuo. 
This product contained 33 - 35y Hg0 . 
a11 the hydrogen peroxide plant was damaged and most 
of the glass apparatus broken. 
KJEOTICIDEJ. 
The insecticide section which had been engaged cn x 
making calcium arsenate for preparations against the Colorado 
beetle and dinitroorthoeresol (from orthocresol) for use in 
the vineyards, was only slightly damaged. a considerable 
output of either of these materials could be secured from this 
factory. 
tablet machines. 
The buildings where tablets were made were only 
slightly damaged. The facilities for this type of work were 
considerable, many machines being available. 
YEAST 'EXTRACT BUILDING. 
There were nine stainless steel storage vessels, 
each of about 1,500 litres,available here. 
MOMENTS AND PUBLICATIONS. 
♦ — 
The following were removed for delivery to Shaef 
(Bear) 
(1) List of products marketed by the firm, labelled "Bahn-u. 
Postversand Bestandsaufnahme”, and marked to show the actual 
items manufactured by E. Merck. This list was of 
considerable value to us and doubtless would be to any 
future investigators. Further copies are unlikely to be 
available as’this was a special list prepared for internal 
use by the film. (£} Further list, "Spezlal-praparate", giving the firm’s 
specialities, some of which are not included in the main 
list. 
(3) "Prospekt-Sammlung Merck”, consisting of a bound set of 
descriptive pamphlets of the firm’s specialities. 
(4) Book entitled "E .Merck Darmstadt: A History of Chemical 
Achievement IB27 - 1937” . This was considered worth 
reading as a preliminary to a visit to the factory. 
(5) Book entitled, "Vitamine", containing particularly fine 
microphotos of crystallised vitamins. 
(6) Book entitled, "Pmfung der Chemischen Reagenzien auf 
Reinheit”. This is a useful bcok-of standards for 
analytical reagents and pharmaceutical chemicals. We 
understand that this book was not sold but that a limited 
number of libraries were presented with copies by the fim, 
It is considered that this volume would be found useful 
for a comparative study by both the editors of similar 
bocks of standards published in our countries and by those 
responsible for drawing up the standards for the 
phaimacopoe ia. SECRET 
Betriebsvorschrift 
9 Juni 1945. 
Betrieb F 4 
4 Exemplare 
1: Leitung F 
8; Oberleitung II 
3; Betrieb F 4 
4: 
Nikotinsäureamid 
I. Teil Chinolin . 
In einen emaillierten Rührkessel von ca.200 Itr. 
Inhalt werden zunächst 60 kg Glycerin (sp*Gew.l,23) gefüllt. 
Darauf wird der Dampf angestellt und unter Rühren 
hintereinander 60 kg Schwefelsäure (66° Be, techn.), 30 kg 
Anilin, 47 kg Pyroaraensaure (techn.) eingetragen. Apparat 
schliessen. 
Man erhitzt innerhalb etwa 24 Stunden alimihlieh 
auf 140°. 
nGegen Ende der Reaktion treten zuerst SO«, zuweilen 
Akroleindanpfe auf. Der Dampf wird abgestellt und dem Apparat 
eine Probe entnonmen, um auf Anilin zu prüfen. 
20 ccm der Probe werden mit der doppelten Wasser- 
menge verdünnt, mit Natronlauge deutlich alkalisch gemacht, von 
dem braunen Niederschlag abfiltriert und das Filtrat zu einer 
Aufschlämmung von etwa 3 gr. Chlorkalk in Wasser gegossen. 
n 
Tritt keine Verfärbung ein, so ist der Oxydations- 
prozess beendet; andernfalls setze man das Erhitzen noch 
2 Stunden bei 138 - 140° fort. Nach der Abstellung des Dampfes wird weiter 
gerührt, bis die Temperatur auf 120° gesunken ist. 
Die dunkelbraune Reaktionamasse wird mit 2 Ballon 
Wasser, bezw. ChinolinWasser verdünnt. Beim Singiessen 
achte man auf das Schäumen. 
Die Sulfatlauge wird in einen Zapfankessel 
abgedruckt. 
In Kessel verbleibt der grösste Teil des Arsenik 
dass auf einer Kutsche abgesaugt wird. 
Ist der Zapfenkesselinhalt auf etwa 60° abgekuhlt, 
wird die Lauge mit Vorsicht in 4 Ballons gefüllt; der 
Arseniksatz kommt auf die Kutsche. 
Man deckt das As 0 einige Mals mit Wasser, bis 
die laachflüasigkeit 3 gelb- ablauft. Diese mit der 
zuerst ablaufenden Lauge füllt etwa einen talben Ballon. 
Isolierung des Chinolins. 
(WaaserdampfdestillatIon) 
Die Destillation wird in einem indirekt und direkt 
mit Dampf heizbaren eisernen Ruhrwerk vorgenommen. Das 
Destillat fangt man in Kesseln auf, lasst darin das Chinolin 
abaoheiden, giesst das milchig getrübte Chinolinwasser ab 
und vollzieht die Abscheidung des völlig geklarten Prodüktej 
dm Scheidetrichter. 
Das Rohchinolin wird in einem geeigneten Gefass 
(Flasche, Ballon) gesammelt. Betrieb svo rs chri ft 
9 Juni 1945 
4 Exemplare 
Betrieb F 4 
1; Leitung F 
2; Oberleitung II 
3 s Betrieb F 4 
4: 
Nikotinsäureamid 
II. Teil Acidum chinolinicum techn.fyhinolinsaure). 
In einer eisernen Apparatur werden zu einer ijBsung 
von 106,6 kg Kal .permanganic, und 26,-*. kg Calc .carbonic, 
praecip.leve in 3000 Itr. Wasser unter Rubren bei einer 
Temperatur von 15 - 25° 13 kg Chinolin techn. (destilliert) 
innerhalb 6-8 Stunden eingetragen. 
Die Temperatur wird durch Kuhlen mit Wasser gehalten 
Nach weiterem etwa östundigem Rühren wird der Ansatz 
über Nacht stehen lassen. 
Am nächsten Morgen wird der Ansatz «wei Stunden auf 
90° erhitztdann abgepresst - die Lauge mit Salzsaure crudum 
abgestumpft und mit Oalciumchlorid oialsllurefrei gemacht. Nach 
dem Filtrieren wird die Lauge Im Vakuum auf ca. 800 Itr. 
eingedampft. 
Dann wird weiter eingedampft in einem offenen Y2A- 
Kessel bis auf 30° b4. 
Nach dem Abkuhlen auf 15° wird das Kaliumchlorid 
abgesaugt und mit 1 Itr, Eiswasser ausgewaschen. 
Aua der Lauge wird nun mit Salzsaure die chinolin- 
s&ure bis kongosauer gefallt. Nach «twa 3stundigem Stehen wird die uhinplinsaure 
abgeaaugt, mit 2-3 Itr, Eiswasser ausgewaschen, dann 
aufgelegt und getrocknet. 
Der Braunstein wird mit etwa 1000 Itr. Wasser 
3 Stunden ausgekocht und die Lauge hiervon zum nächsten 
Ansatz verwendet. 
Das Kaliumchlorid wird nochmals mit 3-5 Itr. 
Eiswasser nachgewaschen und dann verworfen. Das Waschwasser 
wird zum nächsten Ansatz gegeben. 
Aua b e u t e ; 8,1 - 8,2 kg ühlnolinsaure ca. 100 fclg. Betriebsvorschrift 
& Juni 1945. 
4 Exemplare 
Betrieb F 4 
1; Leitung F 
2:. Oberleitung II 
3; Betrieb F 4 
4; 
Nikotinsäureamid . 
ft 
III. Teil N i k o t i n s a u r e . 
15,— k£ reine ohinolinsaure werden mit ca.150 Itr. 
Leitungswasser frubmorgend in einem Autoklaven aus Eisen mit 
einem Einsatz aus Kupfer (Inhalt 250 Itr.) auf 100 - 110° 
erhitzt mit offenem Ablasshahn- 
Ü 
Nach Schliesaen des Hahnes geht man auf 145 
Temperatur und stellt dann das ab. Betragt der Druck 
noch 1 ütm., so druckt man die Losung durch einen sehr gut 
mit heissem '»Yasser benetzten Spitzbeutel. 
n ff 
Nach völligem Erkalten wird die Nikotinsaure scharf 
abgesaugt, mit Eiswasser wenig nachgewaschen und getrocknet. 
aus der Lauge erhalt man nach der Entfärbung mit Eponit und 
Eindampfen eine zweite Kristallisation. Die Mutterlauge wird 
weggegossen. 
n q 
Die Nikotinsaure schmilzt bei 232 . 
Ausbeute theoretisch : 11,— kg. Betriebs Vorschrift 
9 Juni 1945 
Betrieb F 4 
4 Exemplare 
1: Leitung F 
2: Oberleitung II 
3: Betrieb F 4 
4; 
Nikotinsäureamid . 
IV, Teil Nikoiitinsaureaethylester 
40,— kg Acidum nikotinio. 
380,-» kg Alcohol absolut.II 
u. 80,— kg Acidum sulfuric.crud, 66° Be 
werden 12-14 Stunden im Sieden gehalten. 
* • • 
An nächsten Tage wird der überschüssige Alkohol 
zuerst normal und am Schluss mit Vakuum abdestilliert. 
Der Rückstand wird nach dam Erkalten in eine Mischung von 
etwa 200 litr. Wasser und 5-6 Zellen Eia gedruckt. Dann 
wird bei einer Temperatur bis höchstens 20 Grad mit 
Amaoniakaoda neutralisiert • Nach der Neutralisation wird 
der Ansatz 5 - 6mal mit je 2 Korbflaschen Aether 0,725 
suis ge zogen. 
Der Aether wird dann ln einer Aluminiumspitzblase 
abgetrieben. 
Bel gutem Vakuum wird nun der Aetherruckstand 
(Nikotinsaureaethylester) bei etwa 120 Grad destilliert. 
Ausbeute ; 40 • 42 kg ■ 81 - 84$1 der Theorie. Betriebavorschrift 
9 Juni 1945. 
Betrieb F 4 
4 Exemplare 
1; Leitung F 
2; Oberleitung II 
3: Betrieb F 4 
4; 
n 
Nikotinsäureamid . 
V. Teil Endstufe: Nikotinsäureamid. 
In einem emaillierten R&hrkessel, mit Dampfmantel 
zur Kühlung an Leitungswasser angeschlossen, mit 
Glasubergang zu einem Kühler mit Vorlage, bringt man 185 kg s 
Liquor Ammon, caust. 0,910 und erhöht die Konzentration des 
Ammoniaks durch Einleiten von gasförmigem NELj auf rund 30?£». 
In diese “s -Losung gibt man 77,— kg 
Nikotinsaureaethyfester, verschlisst die Apparatur und lasst 
nun Wasserkühlung 24 Stunden rühren, Dann stellt man 
das Rührwerk ab, lasst 3 Stunden stehen, setzt das Ruhrwerk 
wieder zum Durchfuhren kurz in Gang und wiederholt den 
Vorgang 5 - 6mal. Nach erneuten 24 Stunden ist die 
Amidierung beendet. 
Nun wird anstelle der Wasserkühlung Damjf in den 
Heizmantel gegeben und die Hauptmenge dos überschüssigen 
Ammoniaks abdestilliert. (Das zuruckgewonnene 
Ammoniakwasser geht nach Titration wieder ln den nächsten 
Ansatz). Dann hebert man den Rohstoff aus dem Rühr- 
kessel heraus und dampft in einem VEAr-Kessel bis zur Trockne 
unter ständigem Rühren und Zerkleinern der Brocken ein. Man 
zerkleinert die anfallenden Brocken zu ihrer leichteren 
Losung in einer grossen Reibschale und bringt ca.l/3des 
Ansatzes in eine geschlossene VSAr-Blase, die mit einem 
Auadruckrohr verbunden ist. Zum Umkristallisieren benutzt man Aether aceticus. 
Man kocht das, Rohamid ( 1 Teil j mit 10 Volumenteilen 
Essigeater bis zur möglichsten Losung des Amids, gibt Carbo 
aktivatus pas. sicc. hinzu und druckt die Losung durch 
2 Spitzbeutel in einen emaillierten Zapfenkessel. 
Beim Erkalten kristallisiert das Amid in welAen 
langen Nadeln aus, die abgesaugt und mit Aether gewaschen 
werden. Man legt auf Horden und trocknet im gewöhnlichen 
Trockens chrank, 
Die Mutterlauge wird für eine 2.Kristallisation 
unter Zugabe neuen Eaaigesters benutzt. 
Die daraus anfallende Mutterlauge wird 
abdestilliert, der aufgefangene Essigester für sich erneut 
destilliert und mit Calcium chlorat. pur. sicc. 90 - 93fo 
grobkörnig getrocknet und ist nun zur Wiederverwendung bereit. 
K 
Der Rückstand wird abgesaugt und erneut mit neuem 
Rohstoff umkristalllstert. 
Ausbeute : ea. 27 - 28 kg aus einem 40 kg-Ans atz. Bet riebsvora chrift 
14 Juni 1945 
Dr.Wz/j. 
4 Exemplare: 
1; Leitung F 
2: Oberleitung II 
3: Betrieb F 14a 
4: 
Betrieb F 14a 
Bismutum tribromphenolicum DAS 6 (trlbramphenyllcun) 
Tribromphenolwi smut 
Apparatur: 
500.- Ltr VgA-Dampfdrucktessel mit Ruhrwerk 
120.- kg Hirschauschleuder, gummiert 
Trockenschrank 
Arbeitagang: 
In einem 500 Ltr Vgjb-Danpfdruckkessel mit Ruhrwerk 
ujj,d Heisswasaerheizung gibt man bei Zimmertemperatur unter 
Rühren zu 198.- kg NatriumtribromphenollSsung 30— kg 
Natrium aceticum purisa .cryst • und nach dessen LBsung 119.- kg 
Wiamutnitratlauge. Der Ansatz ist schwach alkalisch : 7,5-8* 
Nun wird auf etwa 80° angeheizt, Dauer 1 Stunde. Dann wird 
noch weiter etwa 4 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. 
Beim Zusammengehen hat die Suspension eine schmutzig 
graugelbe Farbe, die sich sehr bald nach gelb verschiebt und 
am 5nde der Anheizzeit hell zitronengelb wird. 
w Es wird öfters -mindestens jede halbe Stunde- das 
PU geprüft und gegebenenfalls mit Natronlauge bzw.Salpetersäure 
wieder auf : 7,5-8 eingestellt. 
Nach. Beendigung der Reaktionszeit wird der Ansatz 
heiss abgeschleudert. Das Schleudergut kommt wieder in den 
Ansatzkessel zuruck, wird noch einmal mit etwa 400 Ltr heissenx 
Leitungswasser angeruhrt und wieder abgeschleudert. Man t» . 
wascht hh etwa 15.- kg Feinaprit II nach’, trocknet im 
Trokkenschrank bei ca, 50° und mahlt dann zu einer pulvis 
subtilis wäre. 
Ausbeute: 
ca, 40.- kg Bismutum tribrcnphenylicum 
d.i* 202 ;v v.B. 
Tribraaphenol 
Apparatur; 
250 Ltr Steinzeugtopf mit 
i» ts »* 
Ruhrwerk und Kühlung (Kaltesole oder 
tt 
Kaltemischung), Wellenbrecher, 
Thermometer. 
120 kg Hirschau-Schleuder, gummiert. 
Arbeitsgang; 
In einem 250 Ltr Steinzeugtopf, der mit Sis- 
Kochsalzmischung gekühlt ist, wird unter Rubren zu einer 
Losung von Iß kg Phenol, 15 kg Kondenswaoser und 65.- kg 
Feinsprit langsam 89,8 kg Brom DaB 6 zugetropft. Die Reaktion 
dauert etwa 0 Stunden. Nach dieser wird das 
auskriatallisierte Tribromphenol auf einer Hirschau-Schleuder 
abgeschleudert und dann mit Leitungswasser kongoneutral 
gewaschen. 
Ausbeute: 
ca. 67.- kg Tribromphenol feucht- 
mit etwa 92 > Tr ihr cmphenol-Gehalt 
d.i. 61,9 kg Tribranphenol ICO fcig. Natrium tribramphenylicun 
Apparatur; 
800 Ltr Steinzeuggefäss mit Steinzeugruhrer 
Arbeitsgang; 
In einem 800 Ltr steinzeuggefäss weiden unter 
Rühren in 600 kg Leitungswasser und 375 kg Natronlauge 
33,4 hig 146.- kg Tribromphenol gelöst. Nach 3-4 Stunden 
stellt man das Ruhrwerk ab und lasst über Nacht zur Klärung 
stehen. Die Losung wird ohne Filtration eingesetzt. 
V/isnutn it rat Losung. 
Apparatur: 
n « 
300 Ltr Steinzeuggefass mit Steinzeugruhrer. 
Arbeitagang; 
tl W 
In die Losung von 178.- kg salpetersaure .D : 1.40 
und 350 Ltr Leitungswasser werden 350.- kg Wismutnitrat 
ff tt ff ff 
eingetragen und unter Rühren gelost. Man lasst über Nacht 
absitzen und hebert am nächsten Morgen die klare Losung vom 
Bodensatz ab. Die Losung hat einen £ehalt von 16,8 Bi und 
ist ohne weitere Behandlung einsatzfahig. Betriebavorschrift für Phloroglucln aus 
Trlnlt robenz-- u. 
1) Trinitrobenzol. 
a) In einem hisengefass werden 10,700 kg 
Trinitrotoluol (Kaufware) in ca, 10C- kg Acidum aulfrricum 
crud. 66°Be' eingetragen, auf 40° angehe k-.t und mit dem 
Einträgen der berechneten Menge Natrium dichromicura cryst 
begonnen. Wenn nach einigen Stunden alles eingetragen ist, 
lasst man noch einige Zeit weiterruhren, gl t auf Eis 
■ind saugt die ausgefallene Trinitrobenzoesaure auf n er 
Nutache ’ah. 
b) Der feuchte Filternicksjtand wird mit looser 
angeschlammt, au? 35° erwärmt und mit dpr er ndo 11 en 
Menge Natronlauge versetzt. Dabei geht die Trirjtr 
benzoesaure als Na-salz in Losung, während das rJ.ci t 
umgesotzte Trin it ro benzol ungelöst bleibt. 
c) Die obige iSsung wird i.. ei. • . e 1 u.i' e • 
allmählicher Zugabe der erforderlichen Menge A id um hydro- 
chloricum crudum erhitzt, wobei Kohlensäure ob esc- 1 en v/ird 
Man kocht einige Zeit und dann erkalten, wobei sich das 
Trinitxobenzol kristallin abscheidet. Nach .• eben her 
Nacht wird abgeschlaudert, wobei etwa 11,500 k_ Trinltrobenzol 
(feucht)« 8,300 kg trocken erhalten werden, (Daneben werden 
noch 1,250 kg trockenes Trinitrotoluol zurückerhalten.). 
2) Phloroglucin. 
Zu 3,500 kg Trinitrobenzol (trocken), und 30 kg 
Zinneghwamm feucht,bezw. Zinn granuliert weiden ca. 30 kg rohe 
Salzsaure gegeben, wobei eine heftige Reaktion eintritt, 
Mehrere solcher Ansätze werde vereinigt, mit verdünnter techn. 
Natronlauge bis zur schwach sauren Reaktion abgestumpft und 
einige Stunden unter Zrn tz des verdunsteten Wassers gekocht. Beim Erkalten setzt sich der Zinnschwamm. ab und wird von 
der Flüssigkeit getrennt. Diese wird etngedampft, wobei 
sich Phloroglucin Kochsalz kristallin ausscheidet. 
Die Kristalle weiden von der stark Zinnhaltigen Mutterlauge, 
aus der mit Zink das Zinn regeneriert werden kann, befreit 
und in Wasser heiss gelost, von Zchwo metallen befreit und 
filtriert. Nach Erkalten werden die Kristalle 
abgeschleudert und getrocknet. Man erhält etwa 35-40 kg 
Phloroglucin, das in ülkohol und Aether klar loslich/md von 
3chwemetallen frei sein soll. 
Durch weiteres ümlosen aus Wasser erhält man 
diresorcinfreies Phloroglucin. Betrieb F 8 
13 Juni 1945. 
Glycerinphosphorsaure E5 /.. 
Das Praparat ist eine 25/cige Losung der Saure 
. C3 H^O^• Sie wird aus der 50 frigea Losung des 
Natriumglycerophosphates .CEO . 5H 0 durch 
M 4 3 7 E S 
Umsetzen mit Schwefelsäure hergestellt. Jfi einem innen 
verbleiten oder besser mit Opanol überzogenen Holzkasten 
von 1 m3 Inhalt werden 400.- kg Natriumglycerophosphatlcsung 
50 v*ib langsam unte .* Rühren mit 65,40 kg Schwefelsäure 
( d = 1,84 ) bei maximal 50° C vermischt und 4-5 Tage 
stehen gelassen. 
Am 5. Tage wird in einer Probe durch Titration 
mit Normallauge die freie Schwefelsäure bestimmt. 5 g des 
Gemisches sollen gegen Methylorange 0,3 bis 0,5 ccm 
Noimallauge mehr verbrauchen als gegen Phenolphtalein. 
Je nach dem Ausfall der Titration gibt man zum Ansatz noch 
Schwefelsäure oder Natriumglycerophosphatlosung zu bis die 
Bedingung erfüllt wird. Dann wird durch Zusatz von 650.-kg 
Feinsprit II das gebildete Natriumsulfat das 
sich nach 2-3 Tagen gut abgesetzt hat. Die uberstehende 
alkoholische Losung der Glycerinphosphorsaure wird vom 
Natriumsulfat getrennt und in einer Y2A-Deatillierblase 
(600 Ltr.) im Vakuum bei maximal 40 - 45° eingedampft. Das 
Natriumsulfat wird mit Feinsprit nachgewaschen und verworfen; 
der Waschalkohol kommt zum Ansatz in der Destillierblase und 
wird abgetrieben. Die auf diese Weise gewonnene Rohsaure 
{ die etwa 50 ist ) wird in einen Tontopf ( 350 Ltr. ) 
gegeben und durch Zugabe von konzentrierter Barytlosung von 
noch vorhandener freier Schwefelsäure befreit. Es wird 
solange Baryt zugesetzt bis 2 g einer klar filtrierten Probe 
noch Zusatz von 10 ccm Wasser, 5 ccm Salzsäure ( 25 >dg ) und 
Bariumchloridlösung erst nach ca 30 bekunden eine Trübung 
geben. Men lasst das gebildete 3a 30, absitzen, trennt 
»♦ St 4 ’ 
die klare uberstehende Flüssigkeit vom Bodensatz und gibt 
sic in einen 2.Tontopf. Hier wird gegebenenfalls zur 
Entfernung von Schwärmetall eine gerade ausreichende Menge 
Schwefelwasserstpffwasser zugesetzt. Der Ueberschuss an 
HfiS wird durch Durchleiten von Luft entfernt. Dann werden 
c&. 300 g Eponit-Kohle zugesetzt und nach gründlichem 
Durchruhren wird die Saure durch Papierfilter in Ballons 
filtriert. 
Man bestimmt den Gehalt an Glycerinphosphorsaure 
durch Titration und stellt danach durch Zugabe von Wasser 
auf 25 h ein. Betrieb I’.10a 
prJWdr'./3chw. 
11.6.45. 
Rei necke Balz 
Amncnsalz der 4-Tetrarhodanato-2-amin-chromisaure 
(SCH) . Gr . (NH ) . NH 
4 3 2 4 
Umsetzung; Ammonium d ichromicum -f-Ammonium rhcdanatum 
im Bchmelzfluss. 
«Rohstoffe: 5,- kg Ammonium rhcijanatum cryst. 
1,- kg Amm orfium bichromicum pur iss. cryst. 
ÖO,- kg Eis 
Apparatur; Porzellanschale 1-2 Liter auf Gaseinbrenner 
Behüttelwerk mit Flasche 
Emailletopf IO Liter 
neisswassertrichter ." * * • • 
grosse Reibschale 
H * 
Ausführung der Schmelze; Je 400 g Hhodanammonium werden in 
einer Porzellanschale auf einem 
Drahtnetz solange erhitzt, bis alles zu einem eben dänn- 
flussigen Brei geschmolzen ist. 68 g Immoniurabichromat 
werden in kleinen Portionen (etwa % Teelöffel) zugegeben. 
Es tritt v ein und das hmmoniumbichromat geht 
unter aufschaumen in Losung. In 5-10 Minuten soll alles 
Bichromat eingetragen sein. Die tiefrote Schmelze lässt 
man abkuhlen, bis sie eben erstarrt ist und zerstosst sie 
in einer grossen Reibschale zu einem groben Pulver. Die 
einzelnen Portionen werden gesammelt. Das so erhaltene 
rote Produkt ist ein Gemenge von überschüssigem Rhodan- 
ammonium, Reineckesalz und Norlandsalz. (Norlandsalz ist 
das Guanidoniumsalz von Rhodanammonium). Durch 
fraktionierte Kristallisation aus Wasser muss das Reinecke- 
salz isoliert weiden,'es ist leichter 3.oslich als das 
Koriandsalz. Utakristallisation: Die gesamte Kristallmasse wird mit 
einem Liter Wasser ubergossen und drei 
Stunden geschüttelt. Dann wird auf einer Nutache abgesaugt 
und der Rückstand abermals mit 1 Liter Wasser 3 Stunden 
geschüttelt und abgesaugt. Die Filtrate, die das über- 
schüssige Rhodanammonium enthalten, werden weggegossen. 
Im Rückstand werden Morland-und Reinackesalz durch frak- 
tionierte Kristallisation getrennt. Die gesamte Menge wird 
in einen grossen Emailletopf mit 3 Liter Wasser ubergossen 
und verrührt. Auf dem Wasserbade wird Langsam auf 60° 
erwamut. Auf einem auf 60° angewandten Heisswaasertrichter 
werden die Kristalle (Morlandsalz) gesammelt. Das Filtrat 
bleibt mindestens 12 Stunden im Eisschrank stehen. Die 
abgeschiedene Kristalle sind Reinockesalz. Sie werden . 
abgesaugt, kurz mit Eiswasser gewaschen und an der Luft 
getrocknet. Die Mutterlauge kann man auf ein Drittel 
einengen (vakuumdeatillation), und erhalt beim Abkuhlen 
ein minderwertiges Produkt. 
Der auf dem Heisswassertrichter zurückgebliebene 
Rückstand wird mit IjS Liter frischem Wasser auf dam 
Wasserbade auf 60° erwärmt und wie oben filtriert. Was 
zuruckbleibt, wird nochmals mit 0,5 Liter frischem Wasser 
wie oben filtriert. Die nach dem Umkristallisieren 
erhaltene Mutterlauge kann noch eingeengt werden. Man 
erhalt noch eine kleine Menge Weniger guten Reineckesalzes. 
Die Ausbeute aus den oben angegebenen Mengen Rhodan 
ammonium und Aumoniumbichromat betragen 900-1000 g 
Roineckesalz. Gutes Retneckesalz soll sich in 10 fachen 
Menge Wasser bei 60° fast vollkommen auflosen. Billige 
Handelsprodukte sind unrein und halten diese Proben nicht. 
Wässrige ReineckeSalzlösungen sind nur 1-2 Tage haltbar.